一、方法原理

水樣以重鉻酸鉀為氧化劑，在10.2mol/L硫酸介質中回流氧化后，以電解產生的亞鐵離子為庫侖滴定劑對過量的重鉻酸鉀進行庫侖滴定。根據電解產生的亞鐵離子所消耗的電量，根據法拉第定律計算。

CODcr(O2,mg/L)=，式中，QS—重鉻酸鉀標定所消耗的電量； QM—測定過量重鉻酸鉀所消耗的電量； V—水樣體積（ml）。

如果儀器有簡單的數據處理裝置，最后顯示的值為 CODcr 值。該方法簡單、快速、試劑用量少，簡化了用標準溶液校準滴定溶液的步驟，縮短了回流時間，特別適用于工礦行業工業廢水的控制和分析。但由于其氧化條件與（1）法不完全一致，必要時應按（1）法檢查。

二、干擾與消除

酸性重鉻酸鉀具有強氧化性，能氧化大部分有機化合物。加入硫酸銀作催化劑時，可將直鏈脂肪族化合物完全氧化，而芳香族有機化合物不易氧化，吡啶不被氧化，易揮發的直鏈脂肪族化合物、苯等有機物以氣相存在，不能與氧化劑液接觸，氧化不明顯。氯離子可被重鉻酸鹽氧化，與硫酸銀反應產生沉淀，影響測量結果。因此，在回流前將硫酸汞加入水樣中，形成絡合物以消除干擾。氯離子含量高于 2000mg/L 的樣品應定量稀釋至 2000mg/L 以下，然后測定。

三、方法的適用范圍

使用1ml 0.05mol/L重鉻酸鉀溶液進行校準測定時，本方法的最低檢出濃度為2mg/L（COD）。使用3ml 0.05mol/L重鉻酸鉀溶液進行校準測定時，最低可檢出濃度為3mg/L（COD），測定上限為100mg/L。